復合材料是指由基體樹脂、增強材料(填料、玻璃纖維)、功能性助劑(偶聯(lián)劑、脫模劑、增韌劑)等經(jīng)過特定設備加工而成的材料,主要有不飽和聚酯復合材料、酚醛模塑料、環(huán)氧塑封料、環(huán)氧灌封料、環(huán)氧澆注料、環(huán)氧玻璃纖維布等。其特點為:高強度、高電性能、成型性好等。
硅烷偶聯(lián)劑含有可以和無機填料反應的硅氧烷基團以及和有機樹脂反應的環(huán)氧基、氨基、乙烯基基團等。作為復合材料中常用的助劑,它的作用為:改善基體樹脂對填料、玻璃纖維的浸潤性,使得基體樹脂通過化學鍵和填料或玻璃纖維相連接,進而提高復合材料的彎曲強度、沖擊強度、耐水性、電性能等。
增韌型硅烷偶聯(lián)劑是指在硅氧烷基團和有機活性基團之間含有一定分子量的柔性長鏈。由于柔性長鏈的存在,適當降低了復合材料中填料表面層的化學鍵合密度,當復合材料受到外界沖擊時,填料表面包裹的柔性鏈能很好的吸收沖擊能量。這樣就改善了復合材料的沖擊強度,減少了應力開裂。同時由于長鏈硅烷偶聯(lián)劑大部分分散在填料的表面層,樹脂層中含量較少,適當?shù)挠昧壳闆r下對復合材料的熱變形溫度、玻璃化溫度影響不大。
以下是電子材料用高性能環(huán)氧模壓料性能對比
原料 |
規(guī)格 |
來源 |
環(huán)氧樹脂 |
----- |
大日本油墨化學株式會社 |
酚醛樹脂 |
----- |
松下電工有限公司 |
硅微粉 |
1000目 |
江蘇東海硅微粉廠 |
卡拉巴蠟 |
特級 |
天津裕華經(jīng)濟貿(mào)易總公司 |
硅烷偶聯(lián)劑 |
A-187 |
美國聯(lián)碳 |
增韌型硅烷偶聯(lián)劑 |
SL-101 |
無錫市四優(yōu)化學有限公司 |
端羧基丁腈橡膠 |
|
吉林化工研究院 |
參考配方
原料 |
A |
B |
C |
D |
環(huán)氧樹脂 |
100 |
100 |
100 |
100 |
酚醛樹脂 |
50 |
50 |
50 |
50 |
硅微粉 |
400 |
400 |
400 |
400 |
卡拉巴蠟 |
8 |
8 |
8 |
8 |
硅烷偶聯(lián)劑 A-187 |
0 |
6 |
0 |
|
增韌型硅烷偶聯(lián)劑 |
0 |
0 |
6 |
|
增強型硅烷偶聯(lián)劑 |
0 |
0 |
0 |
0 |
端羧基丁腈橡膠 |
0 |
0 |
0 |
15 |
合計 |
558 |
564 |
564 |
573 |
測試結果
項目 |
A |
B |
C |
D |
彎曲強度 MPa |
108 |
123 |
122 |
91 |
熱變形溫度 ℃ |
175.4 |
176.8 |
175.1 |
157.4 |
沖擊強度 J/cm² |
0.73 |
0.88 |
1.06 |
1.17 |
沖擊強度提高比例 |
|
+20.5% |
+45.2% |
+60.3% |
內(nèi)應力 MPa |
9.6 |
7.7 |
5.3 |
4.7 |
內(nèi)應力下降比例 |
|
-19.8% |
-44.8% |
-51.0% |
由以上結果可知:添加增韌型硅烷偶聯(lián)劑的復合材料具有高韌性且內(nèi)應力較低,而耐熱性卻下降不大。
和一般的硅烷偶聯(lián)劑相比,長鏈硅烷偶聯(lián)劑在改善膠液對填料的浸潤性方面亦有其獨特的優(yōu)點,尤其對于那些具有很高的表面能的填料如:玻璃纖維、納米二氧化硅等,長鏈硅烷偶聯(lián)劑由于具有疏水性的柔性長鏈,極大地降低了填料的表面能,使得膠液中的溶劑、樹脂、助劑等能均勻的滲透到玻璃纖維中或均勻分散到納米填料表面,這就提高了復合材料的沖擊強度、耐熱性等。而經(jīng)過一般的硅烷偶聯(lián)劑處理的玻璃纖維布在涂膠處理時(如覆銅板生產(chǎn)用的環(huán)氧-玻璃纖維半固化片),由于毛細現(xiàn)象,總是纖維布表面膠液中的丙酮、二甲基甲酰胺等低分子量的極性溶劑優(yōu)先在玻璃纖維中擴散,這樣就使得纖維布表面的膠液黏度急劇增大,膠液中的樹脂和固化劑難以迅速向玻璃纖維中滲透,由此得到的復合材料沖擊強度、耐熱性較差。另外亦已證明經(jīng)過長鏈硅烷偶聯(lián)劑處理的玻璃纖維復合材料具有更好的耐離子遷移性。
由于長鏈的影響,增韌型硅烷偶聯(lián)劑和填料或玻璃纖維表面硅醇鍵的反應速度稍慢,所以需適當延長處理填料的時間。