復合材料,是指把兩種以上宏觀上不同的材料,合理地進行復合而制得的一種材料,目的是通過復合材料來提高單一材料所不能發(fā)揮的各種特性。
1.1.2 EP/CF復合材料的應(yīng)用
環(huán)氧樹脂(EP)/碳纖維(CF)復合材料具有比強度、比模量高,密度小,結(jié)構(gòu)尺寸穩(wěn)定,耐熱、耐低溫及材料性能可設(shè)計等優(yōu)點,其既可以作為結(jié)構(gòu)材料承載又可以作為功能材料發(fā)揮作用,已成為航空航天領(lǐng)域的首選材料。
1.2 雙酚A型環(huán)氧樹脂
1.2.1 雙酚A型環(huán)氧樹脂的定義
雙酚A型環(huán)氧樹脂是由環(huán)氧氯丙烷與雙酚A(二酚基丙烷)在堿性催化劑作用下反應(yīng)而生成的產(chǎn)物,
1.2.2 雙酚A型環(huán)氧樹脂的固化原理
在環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)中有羥基(〉CH—OH)、醚基(—O—)和極為活潑的環(huán)氧基存在,羥基和醚基有高度的極性,使環(huán)氧分子與相鄰界面產(chǎn)生了較強的分子間作用力,而環(huán)氧基團則與介質(zhì)表面(特別是金屬表面)的游離鍵起反應(yīng),形成化學鍵。因而,環(huán)氧樹脂具有很高的黏合力,用途很廣,商業(yè)上被稱作“萬能膠“。此外,環(huán)氧樹脂還可做涂料、澆鑄、浸漬及模具等用途。但是,環(huán)氧樹脂在未固化前是呈熱塑性的線型結(jié)構(gòu),使用時必須加入固化劑,固化劑與環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基等反應(yīng),變成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的大分子 ,成為不溶且不熔的熱固性成品。環(huán)氧樹脂在固化前相對分子質(zhì)量都不高,只有通過固化才能形成體形高分子。環(huán)氧樹脂的固化要借助固化劑,固化劑的種類很多,主要有多元胺和多元酸,他們的分子中都含有活波氫原子,其中用得最多的是液態(tài)多元胺類,如二亞乙基三胺和三乙胺等。環(huán)氧樹脂在室溫下固化時,還常常需要加些促進劑(如多元硫醇),已達到快速固化的效果。 固化劑的選擇與環(huán)氧樹脂的固化溫度有關(guān),在通常溫度下固化一般用多元胺和多元硫胺等,而在較高溫度下固化一般選用酸酐和多元酸為固化劑。不同的固化劑,其交聯(lián)反應(yīng)也不同。
1.2.3 雙酚A型環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)
雙酚A型環(huán)氧樹脂的大分子結(jié)構(gòu)具有的特征有:
1)大分子的兩端是反應(yīng)能力很強的環(huán)氧基 ;
2)分子主鏈上有許多醚鍵,是一種線型聚醚結(jié)構(gòu) ;
3)n值較大的樹脂分子鏈上有規(guī)律地、相距較遠地出現(xiàn)許多仲羥基,可以看成是一種長鏈多元醇 ;
4)主鏈上還有大量苯環(huán)、次甲基和異丙基。
1)環(huán)氧基和羥基賦予樹脂反應(yīng)性,使樹脂固化物具有很強的內(nèi)聚力和粘接力;
2)醚鍵和羥基是極性基團,有助于提高浸潤性和粘附力;
3)醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性;
4)苯環(huán)賦予聚合物以耐熱性和剛性;
5)異丙基也賦與大分子一定的剛性;
6)-C-O-鍵的鍵能高,從而提高了耐堿性。
1.3 環(huán)氧樹脂固化劑
1.3.1 環(huán)氧樹脂固化劑的定義
環(huán)氧樹脂固化劑是與環(huán)氧樹脂發(fā)生化學反應(yīng),形成網(wǎng)狀立體聚合物,把復合材料骨材包絡(luò)在網(wǎng)狀體之中。使線型樹脂變成堅韌的體型固體的添加劑。包括多種類型。
1.3.4 低分子聚酰胺樹脂(型號650)
1.3.4.1 低分子聚酰胺樹脂的性狀
低分子量聚酰胺樹脂是一種透明的棕色或褐色粘稠液體,易溶于丙酮、乙醇等有機溶劑,毒性極小。分子內(nèi)含有較長的不飽和脂肪烴碳鏈和氨基、羧基、酰胺基等活性基團,可與環(huán)氧樹脂分子產(chǎn)生交聯(lián)而固化;脂肪烴碳鏈交聯(lián)時能起內(nèi)增塑作用,極大地提高了固化物的抗沖強度,固化物收縮性小,具有較好的粘結(jié)強度,柔韌性、絕緣性和抗化學品性
1.4 碳纖維
1.4.1 碳纖維概述
碳纖維(Carbon Fibre,CF)是一種耐高溫、抗拉強度高、彈性模量大、質(zhì)輕的纖維狀材料。它是由有機纖維通過一系列階段性的熱處理碳化而制成的。
碳纖維是將原料纖維在一定的張力、溫度下,經(jīng)過一定時間的預(yù)氧化、炭化和石墨化處理等過程制成的。炭化和石墨化都是在氮氣中進行的,炭化反應(yīng)是使非碳元素借分子間交鏈反應(yīng)揮發(fā)出來。在熱處理過程中,大量氣體揮發(fā)后形成更多的石墨層狀結(jié)構(gòu),強度增大,模量增加,導電性也提高。纖維先由白色變?yōu)辄S色,繼而呈棕黃色,最后變?yōu)楹谏?br />
碳纖維屬于過渡形式碳,其微結(jié)構(gòu)基本類似石墨,但層面的排列并不規(guī)整,屬于亂層結(jié)構(gòu)。隨著熱處理溫度的升高,碳纖維的結(jié)構(gòu)逐步向多晶石墨轉(zhuǎn)化。微晶是碳纖維微結(jié)構(gòu)的基本單位。構(gòu)成多晶結(jié)構(gòu)的基元是六角形芳環(huán)的層晶格,石墨片層就是由層晶格組成的層平面。原纖以網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)存在,它是由帶狀的石墨層片組成的微原纖構(gòu)成的。原纖之間的界面方向錯亂復雜,并且有長而窄的間隙存在。隨著溫度的升高,原纖沿纖維軸取向排列。溫度越高,張力越大,擇優(yōu)取向角越小,模量越高。層間距也隨溫度的升高而減小,趨近石墨的層間距(d002=0.3354nm)。纖維由二維亂層石墨結(jié)構(gòu)向三維有序的石墨結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。
目前各國工業(yè)用的碳纖維原料有聚丙烯腈纖維、粘膠絲和瀝青纖維三種。聚丙烯腈基碳纖維性能好,炭化得率較高(50~60%),因此以聚丙烯腈制造的碳纖維約占總碳纖維產(chǎn)量的95%。以粘膠絲為原料制碳纖維炭化得率只有20~30%,這種碳纖維堿金屬含量低,特別適宜作燒蝕材料。以瀝青纖維為原料時,炭化得率高達80~90%,成本最低,是正在發(fā)展的品種。
1.4.2 碳纖維的性能
碳纖維具有和碳類似的化學性質(zhì),在空中當達到400℃左右時會發(fā)生氧化反應(yīng)生成CO2或者CO,但是當隔絕氧氣后,使用溫度可達到2000℃左右,并且溫度越高,纖維強度越大。這些特點使得碳纖維具有以下優(yōu)良的特性:
①比重輕、密度?。怀邚娏εc模量;纖維細而柔軟;耐磨、耐疲勞、減振吸能等物理機械性能優(yōu)異;
②耐酸堿和鹽腐蝕,可形成多孔、表面活性、吸附性強的活性碳纖維;
③熱膨脹系數(shù)小,導熱率高,不出現(xiàn)蓄能和過熱;高溫下尺寸穩(wěn)定性好,不燃;導電性、X射線透過性及電磁波遮蔽性良好;
④具有潤滑性,在熔融金屬中不沾熔,可使其復合材料磨損率降低;
⑤生物相容性好,生理適應(yīng)性強。
根據(jù)其性質(zhì)的不同又可將碳纖維分為碳纖維有高強型(HT)、通用型(GP)、高模型(HM)、高強高模型(HP)等多種規(guī)格
1.5 環(huán)氧樹脂/碳纖維的增強機理
常規(guī)的碳纖維表面光滑,活性官能團少,表面能低,呈現(xiàn)表面化學惰性,與環(huán)氧樹脂基體浸潤性較差,復合材料界面粘合離較弱。因此,需要對碳纖維表面改性處理,提高其與基體樹脂的粘結(jié)性,進而提高復合材料的性能。經(jīng)過處理的纖維其表面石墨層面邊緣較大面積氧化,邊緣活性點數(shù)量增加,致使凹凸不平的表面更有利于與環(huán)氧樹脂基體的鍵合,使復合材料的剪切性能提高。同時,其表面能增加,顯著改善了碳纖維與基體間的浸潤性,接觸角減小,表面呈現(xiàn)親液性。另外,碳纖維經(jīng)過處理后,其表面出現(xiàn)了大量的羥基、羧基、醌類等官能團,提高了碳纖維表面的極性、增強體與環(huán)氧樹脂基體之間的潤濕性和它們的粘接程度。
1.6 選題的目的與研究意義
選題的目的:復合材料是基體材料和增強材料復合而成的多相體系固體材料,能夠充分發(fā)揮各組分的特點和潛能;通過合理匹配及協(xié)同作用,可呈現(xiàn)出單一材料所不具備的優(yōu)異性能。本文以環(huán)氧樹脂為基體材料,碳纖維為增強材料,制得復合材料,在常溫下對其力學性能進行研究。
研究意義:碳纖維作為增強材料經(jīng)過表面處理能提高復合材料的力學性能。在農(nóng)業(yè)、工業(yè)、交通、軍事及社會生活等領(lǐng)域中得到廣泛使用,尤其在航空、航天等一系列高端技術(shù)領(lǐng)域具有不可或缺的地位。