1 聚合物流動性能的影響機理
1.1 黏度模型
高分子聚合物的熔體是黏性流體,流體的流動行為與溫度、外作用力以及材料的性質(zhì)有關(guān),按照流體的流動類型可分為非牛頓流體和牛頓流體。其中,牛頓流體是指在力的作用下容易發(fā)生變形的低黏性流體。其流動服從牛頓定律,即剪切應(yīng)力隨剪切速率線性變化,而黏度不隨剪切速率變化;對于非牛頓流體,其剪切應(yīng)力與剪切速率不是線性關(guān)系,黏度隨著剪切速率變化,其流動情況可由多個黏度模型來描述,塑料熔體是典型的非牛頓流體。目前較常用的黏度模型主要有:Power-Low 模型、Cross-Arrhenius 模型、Cross-WLF 模型。Power-Low 模型簡單,在較高剪切速率時,可較好地描述材料的黏度,但在低剪切速率段,與實際情況存在較大誤差,無法預(yù)測零剪切黏度。Cross 黏度模型在聚合物熔體流動分析中得到了廣泛應(yīng)用,其中Cross-Arrhenius 模型和 Cross-WLF 模型對于很寬剪切速率范圍內(nèi)熔體黏度變化規(guī)律都能精確地描述,但當熔體溫度接近和低于聚合物黏流溫度時,運用Cross-WLF 黏度模型更適合。在本實驗中運用了Cross-WLF 模型。
1.2 影響熔體流動性的因素
(1) 熔體的相對分子質(zhì)量對黏度的影響。
在溫度相同的情況下,對于相對分子質(zhì)量較大的聚合物,其大分子鏈重心移動相對困難,黏度大,聚合物分子鏈的剛性越大,黏度對溫度的變化就越敏感;相對于線型高分子來講,支鏈型大分子分子間距離越大,相互作用力就越小;支鏈越多、越短,熔體流動的空間位阻就越小,黏度也就較低,容易流動。因此在生產(chǎn)中常通過加入低分子物質(zhì)的方法來降低高分子量聚合物的黏度,改善其加工性能。
(2) 溫度對黏度的影響。
在聚合物注塑成型過程中,當溫度低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,聚合物分子自由體積保持恒定,隨著溫度增加導(dǎo)致的體積變化是大分子鏈段振動的結(jié)果;但當溫度超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之后,大鏈段表現(xiàn)出整個鏈段的移動,鏈段之間的自由體積增加,聚合物體積膨脹,大分子之間的自由空間增加,范德華力減小,大分子的變形和流動變得更加容易,宏觀上體現(xiàn)為聚合物的黏度降低,流動性增加。
(3) 壓力對黏度的影響。
聚合物熔體在注塑過程中,受到內(nèi)部靜壓力和外部動壓力的聯(lián)合作用。保壓補縮階段聚合物承受的壓力較高,在這種高壓的作用下,分子鏈段間的自由體積縮小使得分子間作用力加強,熔體的黏度加強,但是另一方面,增加壓力可以克服噴嘴處的摩擦阻力,提高注塑速度,所以一定程度上又會提高熔體的流動性,因此在注塑過程中,如果適當增加成型壓力,也會促進熔體流動。由上述各理論可以定性說明熔體的黏度與注塑過程的各工藝參數(shù)息息相關(guān)。
1.3 注塑工藝參數(shù)對熔體流動性的影響預(yù)測對于本實驗而言,注塑溫度和注塑壓力顯然是
影響流動性的關(guān)鍵性因素,注塑速率和保壓壓力對其影響有限。這是因為升高料溫的同時增加了聚合物的塑化程度,導(dǎo)致黏度降低,熔體變得易于流動,型腔壓力值增大,料溫越高,流動性能越好,表明熔體的流動與料溫有很大關(guān)系。而增加注塑壓力,熔體充填型腔的百分比會隨之增大,因而流動性越好。保壓壓力的增大通常可以提高產(chǎn)品的致密程度,有利于補縮和流動末端的充填,但對材料本身的流動性影響程度較小,充填速度增大也會有利于熔體流動性能的提高,但對于壁厚較薄的制件(2 mm),前段熔體會過早冷卻固化,這樣會加大充填阻力,不利于熔體的流動,所以注塑速度對于流動性能的影響有限。
綜上可以預(yù)測,注塑溫度和注塑壓力對聚合物熔體影響程度最大,注塑速率和保壓壓力次之。對于本實驗,由于CF 的加入增加了體系的相對分子質(zhì)量,從而降低了熔體的流動性,同時,CF在熔體內(nèi)的取向、結(jié)構(gòu)是影響體系流動的主要因素。
一方面通過調(diào)整注塑溫度和壓力可降低熔體的黏度,另一方面提高纖維在熔體內(nèi)部的取向性,可降低流動阻力。
2 工藝參數(shù)對PP/CF 復(fù)合材料流動性的影響。
PP 流動性能優(yōu)良,但加入了CF 后,降低了熔體流動性,進而給其注塑生產(chǎn)帶來困難,生產(chǎn)中可以通過調(diào)整注塑工藝參數(shù)、改變?nèi)垠w體系結(jié)構(gòu)以及纖維取向,以達到降低黏度、提高制品質(zhì)量的目的。
3 結(jié)論
(1) 在PP/CF 復(fù)合材料的注塑生產(chǎn)中,注塑壓力和注塑溫度對于熔體的流動性能影響較大,保壓壓力以及注塑速度對流動性的影響較小。
(2) 隨著CF 含量的增加,注塑壓力對于熔體的流動性能影響越來越顯著,其它三種因素的影響程度都有不同程度的下降。
(3) 隨著CF 含量的增加,材料的MFR 和螺旋線流動長度隨之降低,降低的速度是先快后慢的。
(4) 實際注塑生產(chǎn)中,通過調(diào)整注塑壓力以及熔體溫度來調(diào)整熔體的流動性比調(diào)整注塑速率或保壓壓力靈敏的多,可以通過調(diào)整溫度和壓力以獲得充填良好的制品。